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同济大学2010级《物理化学》期中练习题


《物理化学》期中练习题
一、填空题。在题中“____”处填上答案。
(本大题共5小题,总计9分)
1、(本小题2分)
    绝热可逆膨胀过程系统的DS    0,绝热可逆压缩过程系统的DS     0。(选填 >,< 或 = )
2、(本小题2分)
     实际气体的节流膨胀过程其DH    0,等温膨胀过程其DU    0。(选填>,=,<)
3、(本小题1分)
    理想气体节流膨胀时,         0。(选填 >,=,<)
4、(本小题1分)
    一切绝热不可逆化学反应过程的熵变DrS         0。
    (选填 >, <, =,或不能确定)
 
5、(本小题3分)
    乙醚的正常沸点为307.5 K,此时摩尔蒸发焓为27.4 kJ·mol-1,则在正常沸点附近其 =                
二、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。
(本大题分10小题, 每小题2分, 共20分)
1 理想气体经绝热自由膨胀后,气体的温度:(     )。
    ( 1 )上升;    ( 2 )下降;    ( 3 )不变。
 
2 一封闭绝热钢罐内发生爆炸反应,自反应开始至爆炸前瞬间钢罐内物质热力学能变化DU:(     )。
    ( 1 ) < 0;        ( 2 ) > 0;        ( 3 ) = 0;        ( 4 ) 不能确定。
 
31 mol某理想气体,与温度恒定为400 K的热源相接触进行恒温膨胀时吸热40kJ,而所作的体积功仅为变到相同终态最大体积功的20 % ,则系统的熵变DS为(      )。
(1)-100 J·K-1;  (2)100 J·K-1; (3)500 J·K-1; (4)20 J·K-1
 
4下列说法中正确是:(      )。
    ( 1 )理想气体等温过程,DT = 0,故Q = 0;
    ( 2 )理想气体等压过程, ;
    ( 3 )理想气体等容过程, ;
    ( 4 )理想气体绝热过程,pVg = 常数。
 
5 下列说法中(    )是正确的。
    ( 1 )只有等压过程才有焓的概念;
    ( 2 )系统的焓等于系统所含的热量;
    ( 3 )系统的焓等于系统在等压过程中吸收的热量;
    ( 4 )在等压且不作非体积功的条件下,系统吸收的热在数值上等于焓的增量。
6 从热力学四个基本关系式可导出 (       )
    (1) ;    (2) ;    (3) ;   (4) 。
7已知反应CuO(s) == Cu(s) + 1/2 O2(g) 的DrS (T) >0 , 则该反应的DrG (T) 将随温度的升高而: (    ) 。
    (1) 增大 ; (2) 减小 ; (3) 不变  。
 
8 H2和O2以2:1的摩尔比在绝热的钢瓶中反应生成H2O,在该过程中(     )是正确的。
    ( 1 ) DH = 0;    ( 2 ) DT = 0;    ( 3 ) pVγ = 常数;      ( 4 ) DU = 0。
 
9从同一始态出发,理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:(     )。
    ( 1 )可以到达同一终态;       
    ( 2 )不可能到达同一终态;
    ( 3 )可以到达同一终态,但给环境留下不同影响。
 
10 某理想气体由同一始态(p1V1T1)出发,膨胀到相同的终态压力p2,则系统所做的膨胀功以(     )为最大。
    ( 1 )等温可逆膨胀;
    ( 2 )绝热可逆膨胀(g = 1.67);
    ( 3 )多变可逆膨胀(pV m = 常数,m = 1.3)。
 
三、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。
(本大题分9小题, 每小题1分, 共9分)
1纯物质两相达平衡时,两相的吉布斯函数值一定相等。是不是?  (     )
                                           
2等温等压且不涉及非体积功条件下,一切吸热且熵减小的反应,均不能自动发生。是不是? (   )
3已知温度T时反应 C(石墨) + O2(g) == CO2(g) 的DrH ,则DrH 即为温度为T时C(石墨)的DcH 。是不是?(       )
4、  p = p(环) = 定值下电解水制氢气和氧气H2O(l)  H2(g) + O2(g)
Q = DH。是不是?(       )
                                           
5在等温等压条件下,DG > 0的过程一定不能进行。是不是?   (       )
                                              
6在-10℃,101.325 kPa下过冷的H2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。是不是?(      )
7系统由状态1经等温、等压过程变化到状态2,非体积功W'< 0,且有W'> DG
DG < 0,则此状态变化一定能发生。是不是?  (      )
8已知温度T时反应 H2(g) + O2(g) == H2O(l) 的DrH ,则DrH 即为温度为T时H2O(l)的DfH 。是不是?(       )
9从始态到终态有一个绝热不可逆过程,可以设想出一个同样始、终状态的绝热过程来计算它的熵变。是不是?(      )
四、填作图题。   
(本大题共2小题,总计6分)
1、(本小题3分)
单原子理想气体从状态A出发经历如图所示的Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ三步可逆变化而回到A,试在    V-T图上把三步变化表示出来,并用箭头注明方向。
   
2、(本小题3分)
    一过程沿p = f1(V)路径由a膨胀到b,然后沿p = f2(V)路径由b压缩到c,在pV图上用阴影线表示该过程所做的功。
       
 
五、计算题。请计算下列各题。
1、( 题15分 )
过冷的CO2( l )在-59℃时其蒸气压为465.8 kPa,而同温度下固体CO2( s )的蒸气压为439.2 kPa。试求1mol过冷CO2( l )在此温度下固化过程的DSDG值。已知过程中放热189.5 J·g-1。CO2的摩尔质量M = 44.01 g·mol-1
2、( 题10分 )
    试求25℃,101.3 kPa时燃烧1 m3甲烷将放出多少热量。已知各物质在25℃时的标准摩尔生成焓:DfH (CH4 , g) =-74.620 kJ·mol-1,DfH (CO2 , g) =-394.133 kJ·mol-1,DfH (H2O , g) =-241.500 kJ·mol-1,(设燃烧产物H2O以气态存在。)
3、( 题15分 )10 mol理想气体由25℃,1.0 MPa膨胀到25℃,0.1 MPa,设过程为:( 1 )自由膨胀;( 2 )对抗恒外压力0.1 MPa膨胀;( 3 )等温可逆膨胀。试计算三种膨胀过程中的W、Q、DUDHDSDG
4、( 题10分 )水和氯仿的正常沸点分别为99.975 ℃和61.5℃,摩尔蒸发焓分别为40.61 kJ mol-1和29.50 kJ mol-1。试求二者具有相同的饱和蒸气压的温度。
 
六、证明题。( 题6分 )
    证明:
 
 
 
答案:
一、填空题。在题中“____”处填上答案。
(本大题共5小题,总计9分)                                                        
5、(本小题3分)
解:  3.53 kPa·K-1                                                  (3分)
二、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题分10小题, 每小题2分, 共20分)
三、是非题。在题后括号内,正确的打“√”,错误的打“×”。(本大题分9小题, 每小题1分, 共9分)
四、填作图题。   
(本大题共2小题,每小题3分,总计6分)
五、计算题。请计算下列各题。
1、( 题15分 )
解:此过程为不可逆相变,要设计可逆过程。                             (3分)
     DS =                                                 (6分)
DG =-104.7J                                                     (6分)
2、( 题10分 )
解:先写出对应反应方程式                                            (1分)
    1 m3 CH4(25℃ , 101.3 kPa)的
                                                       (4分)
    DH = -32 812 kJ                                                 (5分)
3、 ( 题15分 )                                             

10mol理气,25℃
pl = 1.0MPa
 
  10mol理气,25℃    
pl = 0.1MPa
CO2( l ),-59℃
pl* = 465.8 kPa
 


解:( 1 ) W = Q= DU=DH =0                                             
       DS =191.4
        DG = -57.08kJ                                      (5分)
    ( 2 ) W =  -22.30 kJ                                                  
       DU=DH =0   Q=-W=22.30 kJ
       DS =191.4
        DG = -57.08kJ                                      (5分)
                                (2分)
( 3 ) W =  -57.05 kJ                        
DU=DH =0   Q=-W=57.05 kJ                                     
DS =191.4
        DG = -57.08kJ                                      (5分)
 
4、(题10分)
解:T = 536 K                                             (10分)